、
。但是
,由于自然老化周期相對(duì)較長(zhǎng),不同年份
、季節(jié)
、地區(qū)氣候條件的差異性導(dǎo)致了試驗(yàn)結(jié)果的不可比性;而人工加速老化試驗(yàn)?zāi)M強(qiáng)化了自然氣候中的某些重要因素
,如陽(yáng)光
、溫度
、濕度、降雨等
,縮短了老化試驗(yàn)的周期
,且由于試驗(yàn)條件的可控性
,試驗(yàn)結(jié)果再現(xiàn)性強(qiáng)
。人工老化作為自然老化的重要補(bǔ)充,正廣泛運(yùn)用于高分子材料的研究
、開(kāi)發(fā)
、檢測(cè)中。
在人工加速老化的試驗(yàn)過(guò)程中,人們普遍會(huì)關(guān)心以下幾個(gè)問(wèn)題:應(yīng)該選擇什么樣的試驗(yàn)條件,進(jìn)行多長(zhǎng)時(shí)間的試驗(yàn) ;該選擇什么指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)該產(chǎn)品的老化性能
。本文試圖針對(duì)這些問(wèn)題對(duì)人工加速老化試驗(yàn)進(jìn)行一些探討
1 人工加速老化試驗(yàn)條件的選擇
這個(gè)問(wèn)題實(shí)際上可以理解為應(yīng)該模擬哪些老化因素,高分子材料在使用過(guò)程中 ,氣候環(huán)境里許多因素都有可能對(duì)高分子材料的老化產(chǎn)生作用
。如果事先知道產(chǎn)生老化的主要因素
,就可以有針對(duì)性的選擇試驗(yàn)方法。我們可以從該材料的運(yùn)輸
、儲(chǔ)存
、使用環(huán)境以及其老化機(jī)理等方面考慮,確定試驗(yàn)方法
。例如硬聚氯乙烯型材
,使用聚氯乙烯為原料
,添加穩(wěn)定劑、顏料等助劑加工而成
,主要用于室外
。從聚氯乙烯的老化機(jī)理考慮,聚氯乙烯受熱易分解
;從使用環(huán)境考慮
;空氣中的氧
、紫外光、熱、水分都是引起型材老化的原因
。因此
,國(guó)標(biāo)GB/T8814-2004
《門(mén)、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U
)型材》中,既規(guī)定了光氧老化試驗(yàn)方法,采用GB/T 16422.2
《塑料實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)方法第二部分:氙弧燈》老化4000h
或6000h
,模擬了室外紫外光及可見(jiàn)光、溫度、濕度、降雨等因素,同時(shí)又規(guī)定了熱氧老化項(xiàng)目:加熱后狀態(tài),150
℃放置30min
,目測(cè)觀察是否出現(xiàn)氣泡、裂紋、麻點(diǎn)或分離現(xiàn)象,以考察型材的耐熱性能。又如我國(guó)在市場(chǎng)上有競(jìng)爭(zhēng)力的一個(gè)產(chǎn)品:外貿(mào)出口鞋
。在使用過(guò)程中
,陽(yáng)光中的紫外線(xiàn)是引起鞋子變色、褪色的主要原因
,因此
,有必要用紫外燈箱對(duì)其進(jìn)行耐黃變測(cè)試
。常用的鞋類(lèi)耐黃變?cè)囼?yàn)箱采用30WUV
燈,樣品離光源20cm
,照射3h
后觀察顏色變化。同時(shí),在運(yùn)輸過(guò)程中,集裝箱內(nèi)悶熱、潮濕的惡劣環(huán)境會(huì)引起鞋面、鞋底、膠水的變色、斑點(diǎn),甚至是變質(zhì)。因此,在裝船運(yùn)輸之前,有必要考慮進(jìn)行耐濕熱老化試驗(yàn),模擬集裝箱內(nèi)高熱、高濕環(huán)境,在70
℃、95
%相對(duì)濕度的條件下,進(jìn)行48h
試驗(yàn)后觀察外觀、顏色變化。2 人工加速老化光源的選擇
實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)因?yàn)榭梢栽谝粋€(gè)試驗(yàn)箱中同時(shí)模擬大氣可見(jiàn)環(huán)境中的光、氧
、熱和降雨等因素,是目前較為常用的一種人工加速老化試驗(yàn)方法
,在這些模擬因素中
,又以光源zui為重要。經(jīng)驗(yàn)表明
,陽(yáng)光中引起高分子材料破環(huán)的波長(zhǎng)主要集中在紫外線(xiàn)及部分可見(jiàn)光
。目前使用的人工光源都力圖使在此波長(zhǎng)區(qū)間內(nèi)的能譜分布曲線(xiàn)與太陽(yáng)光譜接近
,模擬性和加速倍率是選擇人工光源的主要依據(jù)。經(jīng)歷了約一個(gè)世紀(jì)的發(fā)展
,實(shí)驗(yàn)室光源已有封閉式碳弧燈
、陽(yáng)光型碳弧燈、熒光紫外燈
、氙弧燈
、高壓汞燈等各種光源供選擇
。標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO
)中與高分子材料相關(guān)的各技術(shù)委員會(huì)主要推薦使用陽(yáng)光型碳弧燈、熒光紫外燈、氙弧燈三種光源
。
2.1氙弧燈
目前認(rèn)為,已知的人工光源中氙弧燈的光譜能量分布與陽(yáng)光中紫外、可見(jiàn)光部分zui相似。通過(guò)選擇合適的濾光片
,可以濾去大部分到達(dá)地面陽(yáng)光中存在的短波輻射
。氙燈在1000nm~1200nm
近紅外區(qū)存在很強(qiáng)的輻射峰,會(huì)產(chǎn)生大量的熱。因此
,須選擇合適的冷卻裝置帶走這部分能量。目前
,市面上氙燈老化試驗(yàn)裝置有兩種冷卻方式:水冷式和風(fēng)冷式
。一般來(lái)說(shuō),水冷式氙燈裝置冷卻效果要優(yōu)于風(fēng)冷式
,同時(shí)結(jié)構(gòu)也較為復(fù)雜
,價(jià)格也比較昂貴。由于氙燈紫外線(xiàn)部分能量較另兩種光源增加較少
,在加速倍率方面是zui低的
。2.2
熒光紫外燈從理論上說(shuō),300nm~400nm的短波能量是引起老化的主要因素。如果增加這部分能量,就能達(dá)到快速試驗(yàn)的效果
。熒光紫外燈的光譜分布主要集中在紫外光部分,因此
,可以達(dá)到較高的加速倍率
。然而,熒光紫外燈不僅使自然日光中的紫外線(xiàn)能量增加
,同時(shí)還有在地球表面測(cè)量時(shí)自然日光中沒(méi)有的輻射能量
,而這部分能量會(huì)引起非自然的破壞
。另外熒光光源除了很窄的水銀光譜線(xiàn)外,沒(méi)有高于375nm
的能量,這樣對(duì)較長(zhǎng)波長(zhǎng)的UV
能量敏感的材料就可能不會(huì)出現(xiàn)曝曬在自然日光下那樣變化。由于這些固有缺陷會(huì)導(dǎo)致得出不可靠的結(jié)果
。因此,熒光紫外燈的模擬性較差
。但是
,由于它的加速倍率高,通過(guò)選擇合適型號(hào)的燈管可實(shí)現(xiàn)對(duì)特定材料的快速篩選
。
2.3陽(yáng)光型碳弧燈
陽(yáng)光型碳弧燈目前在我國(guó)應(yīng)用得較少,但它在日本是廣泛使用的光源,大部分JIS
標(biāo)準(zhǔn)都采用陽(yáng)光型碳弧燈。我國(guó)許多與日本合資的汽車(chē)企業(yè)仍推薦使用這種光源
。陽(yáng)光型碳弧燈光譜能量分布也較接近于太陽(yáng)光,但在370nm
-390nm
紫外線(xiàn)集中加強(qiáng) ,模擬性不及氙燈,加速倍率介于氙燈及紫外燈之間
3 試驗(yàn)時(shí)間的確定
3.1參照相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定
相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)里已經(jīng)對(duì)老化試驗(yàn)的時(shí)間作出了規(guī)定 ,我們只需查找到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
,按里面規(guī)定的時(shí)間執(zhí)行就行了。許多國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中都對(duì)此作出了規(guī)定。表1
列舉了一些常用產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)老化時(shí)間的規(guī)定 。3.2
根據(jù)已知的相關(guān)性推算研究表明:通過(guò)顏色和變黃指數(shù)變化來(lái)評(píng)價(jià)ABS的顏色穩(wěn)定性,人工加速老化與自然大氣暴露有較好的相關(guān)性 ,加速倍率約為7
。如果想了解某一ABS
材料戶(hù)外使用一年后的顏色變化,采用相同的試驗(yàn)條件 ,可以參考該加速倍率,確定加速老化時(shí)間365x24/7=1251h
。
長(zhǎng)期以來(lái),國(guó)內(nèi)外就相關(guān)性間題展開(kāi)了大量的研究
,得出了許許多多的換算關(guān)系式
。然而,由于高分子材料的多樣性
,加速老化試驗(yàn)設(shè)備及方法的不同
,不同時(shí)間
、地區(qū)氣候的差異性導(dǎo)致了換算關(guān)系的復(fù)雜化
。因此
,在選擇換算關(guān)系時(shí)
,一定要注意得出該相關(guān)性的具體材料
、老化設(shè)備、試驗(yàn)條件
、性能評(píng)價(jià)指標(biāo)等因素
。3.3
控制人工加速老化輻射總量與自然暴露輻射總量相當(dāng)對(duì)于某些既無(wú)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,又無(wú)處參考相關(guān)性的產(chǎn)品,可以考慮其實(shí)際使用環(huán)境的輻射強(qiáng)度,控制人工加速老化輻射總量與自然暴露輻射總量相當(dāng)。表2
列出了我國(guó)不同地區(qū)太陽(yáng)輻射強(qiáng)度[2]
。下面舉例說(shuō)明如何控制人工加速老化總輻射量:
某一塑料制品使用于北京地區(qū),期望控制人工加速老化總輻射量與戶(hù)外暴露一年相當(dāng) 。
*步:由于該產(chǎn)品為塑料制品,且使用于戶(hù)外 ,選擇采用GB/T16422.2-1996
《塑料實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)方法第二部分:氙弧燈》中A
法 。試驗(yàn)條件為:輻照強(qiáng)度0.50W/ m2
(340nm)
,黑板溫度65
℃ ,箱體溫度40
℃ ,相對(duì)濕度50
%,噴水時(shí)間/不噴水時(shí)間18min/102min
,連續(xù)光照
;
第二步:從表2可知北京地區(qū)一年輻射總量 、為5609MJ/ m2
,依據(jù)對(duì)比人工光源與自然陽(yáng)光輻射光譜分布的準(zhǔn)則CIE No 85 -1989
(見(jiàn)表3
,GB/T16422.1-1996
《塑料實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)方法*部分:氙弧燈》中引用) ;其中紫外區(qū)與可見(jiàn)區(qū)部分(300nm
-800nm
)占62.2%
,即3489MJ/m2
。
第三步:依據(jù)GB/T 16422.2-1996 ,340nm
輻照強(qiáng)度為0.50 W/ m2
時(shí),紅外區(qū)與可見(jiàn)區(qū)部分 (300nm
~800nm
)輻照強(qiáng)度為550 W/m2
;可計(jì)算出輻照時(shí)間為3489 X 106/550=6.344 X 106s
,即1762h
。依此計(jì)算方法,加速倍率約為5
。由于自然老化并不是簡(jiǎn)單的輻照強(qiáng)度的疊加,只有在確定陽(yáng)光是引起材料破環(huán)的主要因素且不能用其他方法確定試驗(yàn)時(shí)間時(shí),才可以使用此計(jì)算方法模擬。4 性能評(píng)價(jià)指標(biāo)的選擇
選擇性能評(píng)價(jià)指標(biāo)主要從材料的用途及材料本身特性?xún)煞矫鎭?lái)考慮。4.1根據(jù)材料用途確定評(píng)價(jià)指標(biāo)
對(duì)于同樣的材料,由于其用途不同,可能選擇的評(píng)價(jià)指標(biāo)也不同。例如,同樣是涂料,如果是用于裝飾,就必須重點(diǎn)考慮其外觀的變化。在GB/T 1766-1995《色漆和清漆涂層老化的評(píng)級(jí)》中,詳細(xì)規(guī)定了光澤度、顏色變化、粉化、泛金等各種外觀變化的評(píng)級(jí)方法。
而對(duì)于某些功能性涂料,如防腐涂料,一定程度的顏色、外觀變化是可以接受的,這時(shí),選擇評(píng)價(jià)指標(biāo)時(shí),主要考慮其耐開(kāi)裂性、粉化程度等方面。同樣是聚氯乙烯(PVC),如果用于制作鞋面 ,就必須考慮其耐黃變性
,而如果是用于雨落水管
,對(duì)于外觀變化要求就不高
,而材料的物理機(jī)械性能變化
,如拉伸強(qiáng)度變化是主要考核指標(biāo)。4.2
根據(jù)材料本身特性確定評(píng)價(jià)指標(biāo)就同一材料來(lái)說(shuō),在老化過(guò)程中不同性能的下降是不等速的。換句話(huà)說(shuō),某些性能對(duì)環(huán)境敏感,下降得zui快,則是引起材料破壞的主要因素、在選擇評(píng)價(jià)指標(biāo)時(shí),應(yīng)該選擇這些敏感性能。研究表明:對(duì)于大部分工程塑料來(lái)說(shuō),沖擊強(qiáng)度是自然老化試驗(yàn)檢測(cè)中變化zui大、下降z(mì)ui明顯的。因此,在進(jìn)行工程塑料的老化測(cè)試時(shí),應(yīng)優(yōu)先考慮選擇沖擊強(qiáng)度下降作為評(píng)價(jià)指標(biāo)。沖擊強(qiáng)度對(duì)聚丙烯的老化同樣相當(dāng)敏感[4],是考核老化性能的主要指標(biāo)。對(duì)于聚乙烯材料來(lái)說(shuō),斷裂伸長(zhǎng)率的下降z(mì)ui為明顯,是優(yōu)先考慮的評(píng)價(jià)指標(biāo)。對(duì)于聚氯乙烯,拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度都下降得比較快,應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況,選擇其中一種來(lái)評(píng)價(jià)。在國(guó)標(biāo)GB/T8814-2004《門(mén)、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材》中,選擇老化后沖擊強(qiáng)度保留率≥60%作為合格判定指標(biāo);在輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T2480 - 2000建筑用硬聚氯乙烯(PVC -U)雨落水管材及管件中,選擇老化后拉伸強(qiáng)度保留率≥80%作為合格判定指標(biāo)。5
結(jié)束語(yǔ)人工加速老化試驗(yàn)因快速評(píng)價(jià)材料耐候性的需求而得到快速發(fā)展,作為自然老化的重要補(bǔ)充,廣泛運(yùn)用于高分子材料的研究
、開(kāi)發(fā)
、檢測(cè)中。而試驗(yàn)條件的選擇
、光源的選擇
、試驗(yàn)時(shí)間的確定、性能評(píng)價(jià)指標(biāo)的選擇是人工加速老化試驗(yàn)中經(jīng)常遇到的問(wèn)題
。本文對(duì)以上幾方面進(jìn)行了探討,提出了一些解決問(wèn)題的思路
。